如果使用焦磷酸钠时，发生了意外事故，需要采取以下急救措施：1. 暴露部位立即用水冲洗：如果皮肤接触到焦磷酸钠，应立即用清水冲洗少15分钟，直到将焦磷酸钠冲洗干净。2. 化学泼洒：如果眼睛接触到焦磷酸钠，应立即使用大量清水或生理盐水冲洗眼部，持续冲洗少30分钟，同时将眼睛张开。3. 呼吸系统：如果吸入了焦磷酸钠，应将受害者移到通风处，并立即进行人工呼吸或急救措施。4. 就医：如果受伤较重或有其他不适症状，应及时就医，并告知医生中毒情况以便对症处理。总之，使用焦磷酸钠时，必须注意，注意避免皮肤、眼睛和呼吸道的接触，如有意外事故，应尽快采取相应的急救和措施。